铁矿石中磷有的以磷灰石或碳氟磷灰石形态与其它矿物共生，铁以磁铁矿或磁铁矿-赤铁矿形式存在，含磷矿物浸染与氧化铁矿物的颗粒边缘，嵌布于石英或碳酸盐矿物中，少量赋存于铁矿物的晶格中。且磷灰石晶体主要呈柱状、针状或散粒状嵌布于铁矿物及脉石矿物中，粒度较细，有时甚至是在2目以下，不易分离，属于难选矿石。

　　如梅山铁矿、马钢姑山铁矿等。还有的磷以胶磷矿或呈类质同象形式存在，铁则以赤褐铁矿为主，如鄂西地区的鲕状赤铁矿，云南会里、东川地区的高磷赤铁矿，内蒙古温度尔庙赤铁矿等，该类矿石的选别难度较大，一直是选矿届的难题之一。